近日,中科院大连化物所孙剑研究团队发现了一种可替代贵金属金或银的铜催化剂,在催化加氢反应中表现出与传统铜催化剂完全不同而与金或银接近的性能。
金、银等贵金属电子结构稳定,一般条件下不易与其他化学物质发生化学反应,表现出较高的催化活性,同时还具有耐高温、抗氧化、耐腐蚀等特性,成为最重要的催化剂材料。虽然贵金属具有很好的催化性能,但是由于其价格昂贵,限制了实际的应用。与金、银相比,同族的非贵金属铜更易获得且价格便宜,但是铜金属更容易失去外围电子,在催化反应中也更易被氧化,因此铜催化剂化学性质并不稳定。
为提高铜催化剂的稳定性,该研究团队尝试通过“高能等离子体流轰击”的方法,改变铜的外围电子结构,使铜表现出贵金属金和银的特性,从而可以替代金、银催化剂。这种等离子体流轰击铜改变其电子结构的过程被科研人员比喻为对铜催化剂的“冷冻”处理。它是采用磁控溅射装置,在电场驱动下,通过被等离子体化的氩气产生的高能粒子流,定向轰击铜金属靶,使金属铜以原子形式均匀沉积于载体表面。
科研人员尝试在草酸二甲酯催化加氢反应中用“冷冻”的铜纳米颗粒催化剂替代贵金属催化剂。实验结果显示,被“冷冻”的铜纳米颗粒在反应过程中可被锁定在金属态,在反应温度为230℃~290℃时,草酸二甲酯加氢反应的主产物为高附加值的乙醇酸甲酯,且乙醇酸甲酯的选择性最高可达87%.反应过程中,“冷冻”的铜纳米颗粒催化剂表现出了与贵金属金或银极其类似的催化性能。
该结果颠覆了铜催化剂利于发生深度加氢反应而生成乙二醇和乙醇等醇类化合物的传统认知,证明了铜金属经过处理,可以表现出与贵金属金或银极其类似的催化性能。
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